首页

当前位置: 首页 > 新闻动态 > 正文

天津大学胡文平院士&雷圣宾教授&丁帅帅教授JACS| 手性COF膜,实现高效自旋极化

作者:   来源:      发布日期:2026-07-01   浏览:

研究背景

   手性是自然与生命科学中的重要现象,赋予材料独特的破缺对称结构,使其在不对称催化、偏振光学、手性自旋电子学等领域具有广泛前景。近年来研究发现,手性材料能够优先传输特定自旋取向的电子,这一现象被称为手性诱导自旋选择性(CISS)效应。与传统自旋操控方式不同,CISS可在室温、无外加磁场的条件下实现对电子自旋的高效调控,为高密度信息存储与量子计算提供了全新路径

   目前,磁导原子力显微镜(mCP-AFM)已证实多种手性有机/无机材料具备良好的自旋过滤能力。然而,将这些材料集成到固态器件中仍面临严峻挑战。手性分子在成膜过程中易形成无序区和针孔,导致自旋弛豫和过滤效应下降,严重削弱器件中的自旋选择性。因此,直接生长大面积、均匀、高质量的手性薄膜成为实现CISS效应固态器件应用的前提。

   二维手性共价有机框架(2D-CCOF)因其结构可设计、手性可调控,是探索CISS效应的理想平台。但目前该领域面临两大瓶颈:一是高结晶性、均匀的2D-CCOF薄膜难以合成;二是缺乏构建稳定CCOF基自旋器件的有效方法,限制了其在自旋电子学中的实际应用

研究内容

针对上述挑战,天津大学胡文平院士&雷圣宾教授&丁帅帅教授通过-液界面表面活性剂辅助的Schiff碱反应,成功合成了高结晶性、均匀的2D-CCOF薄膜,系统表征了其结构、手性与自旋极化性能,并构建了稳定的半自旋阀器件,验证了其在室温下的高效自旋过滤能力。

重要研究内容与关键结果如下:

1.高质量2D-CCOF薄膜的合成:采用气-液界面方法,成功制备出高结晶性、大面积的CCOF-R/S-H₂P薄膜,其单晶畴区超过10⁴ nm²,层间堆叠有序(d=0.39 nm)。

2.优异的超分子手性:圆二色谱显示CCOF-R与CCOF-S呈现镜像Cotton效应g因子高达2×10⁻³,为有机手性材料中最高之一,手性从侧链成功传递至整个框架。

3.室温下超过90%的自旋极化效率:通过原位mCP-AFM测试,CCOF-S-H₂P的平均自旋极化率P值)超过90%,而非晶对照样品的P值不足30%,表明高结晶性与超分子手性是高效自旋过滤的关键。

4.引入石墨烯阻挡层构建稳定半自旋阀器件:在CCOF与Al电极之间引入石墨烯,有效避免电极沉积对材料的损伤,器件表现出稳定的半导体输运特性与明显的手性依赖磁电阻响应。

5.明确的CISS机制验证:消旋CCOF和无石墨烯器件均未观察到显著的手性依赖磁电阻,证明自旋选择性确实源于CCOF的手性结构而非电极或界面干扰。

膜制备过程

COF膜制备过程:在直径为70 mm、高度为20 mm的培养皿中加入50 mL水。将聚(4-苯乙烯磺酸钠)水溶液(120 μL,1 mg/mL)滴加至水-空气界面,并静置扩散1小时。将经1 mol/L对甲苯磺酸(PTSA)质子化的TAPP溶液(800 μL,0.5 μmol)用注射器加入培养皿中,静置1小时。随后,将手性醛单体的水溶液(15 mL,2 μmol)缓慢注入容器中。一周后获得二维手性共价有机框架(2D CCOF)薄膜。在表征前,将薄膜从水-空气界面转移至所需基底上,并用水和氯仿清洗。合成非晶态CCOF薄膜时不添加表面活性剂,其余所有步骤均相同。

图文导读